發(fā)布時(shí)間:2021-11-15 10:44:39 人氣:
表面改性是生產(chǎn)碳酸鈣(包括輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣)最重要和必須的深加工技術(shù)之一,是提升碳酸鈣應(yīng)用性能、提高適用性、拓展市場(chǎng)和用量所必須的重要手段。
碳酸鈣粉體的表面改性,一定要以表面改性的機(jī)理為依據(jù),同時(shí)考慮下游產(chǎn)品中有機(jī)高分子制品的基材、主體配方及技術(shù)要求,經(jīng)綜合考慮,選擇合理的表面改性劑,確定表面改性工藝和設(shè)備,才能在此基礎(chǔ)上生產(chǎn)出合格的活性碳酸鈣產(chǎn)品。改性劑、改性工藝、改性設(shè)備正是改性效果實(shí)現(xiàn)過(guò)程中至關(guān)重要的三個(gè)要點(diǎn)。
要點(diǎn)1: 選對(duì)表面改性劑
碳酸鈣粉體的表面改性主要是解決3方面的問(wèn)題:
一是碳酸鈣的分散問(wèn)題;
二是與有機(jī)高分子材料界面結(jié)合的問(wèn)題;
三是表面改性后功能化及專(zhuān)用化的問(wèn)題。
因此,在選擇表面改性劑時(shí)應(yīng)綜合考慮以上幾點(diǎn),并要根據(jù)表面改性劑的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其與碳酸鈣粉體的作用機(jī)理,同時(shí)還應(yīng)考慮下游有機(jī)高分子制品的基料性質(zhì)、配方、工藝技術(shù)要求及碳酸鈣的物理化學(xué)性質(zhì),對(duì)其進(jìn)行正確的和有針對(duì)性的選擇。
碳酸鈣常用的表面改性劑有硬脂酸(鹽)、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑等。
(1)硬脂酸(鹽)
硬脂酸(鹽)是碳酸鈣最常用的表面改性劑,干法工藝可直接加入硬脂酸,濕法工藝要先將硬脂酸皂化或者使用硬脂酸鹽,如硬脂酸鈉。
為了使硬脂酸更好地分散和均勻地與碳酸鈣粒子作用,也可預(yù)先將硬脂酸用溶劑(如無(wú)水乙醇)稀釋?zhuān)男詴r(shí)也可適量加入其他助劑。
用硬脂酸(鹽)改性處理后的活性碳酸鈣主要應(yīng)用于填充聚氯乙烯塑料、電纜材料、膠粘劑、油墨、涂料等。
(2)鈦酸酯偶聯(lián)劑
鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子結(jié)構(gòu)劃分為6個(gè)功能區(qū),每個(gè)功能區(qū)均有各自的特點(diǎn)。了解了其特點(diǎn)后,就可以根據(jù)待處理粉體的特點(diǎn)及應(yīng)用領(lǐng)域,來(lái)靈活性選擇能滿足各種要求的鈦酸酯偶聯(lián)劑。
鈦酸酯偶聯(lián)劑分為單烷氧型、螯合型、配位型:
用鈦酸酯偶聯(lián)劑處理后的碳酸鈣,與聚合物分子有較好的相容性。同時(shí),由于鈦酸酯偶聯(lián)劑能在碳酸鈣分子和聚合物分子之間形成分子架橋,增強(qiáng)了有機(jī)高聚物或樹(shù)脂與碳酸鈣之間的相互作用,可提高熱塑料填充復(fù)合材料的力學(xué)性能,如沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率等。用鈦酸酯偶聯(lián)劑表面包覆改性的碳酸鈣和未處理的碳酸鈣填料或硬脂酸(鹽)處理的碳酸鈣相比,各項(xiàng)性能均有明顯提高。
(3)鋁酸酯偶聯(lián)劑
鋁酸酯偶聯(lián)劑以前是因易水解很少使用。近年來(lái)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)的鋁酸酯采取了部分滿足中心鋁原子配位數(shù)的特殊結(jié)構(gòu),使其產(chǎn)品質(zhì)量得到很大的提高。鋁酸酯偶聯(lián)劑色淺,有較高的熱穩(wěn)定協(xié)調(diào)效應(yīng)和潤(rùn)滑增塑的作用,適用范圍廣。
其他種類(lèi)的表面改性劑也比較多,如表面活性劑、分散劑、接枝劑等。
(4)復(fù)合改性體系
在改性劑的選擇中,并不要僅僅只用偶聯(lián)劑來(lái)進(jìn)行表面改性,而要應(yīng)根據(jù)碳酸鈣粉體的性質(zhì)及有機(jī)高分子制品的配方及工藝技術(shù)要求等,加入一定量的其它助改性劑和助劑,配合偶聯(lián)劑進(jìn)行更有效的表面改性,使改性碳酸鈣粉體產(chǎn)品的性能和質(zhì)量達(dá)到更高的要求,使產(chǎn)品的成本更低。
要點(diǎn)2: 選對(duì)表面改性工藝
碳酸鈣粉體表面改性工藝應(yīng)根據(jù)所選用的表面改性劑與碳酸鈣粉體反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行確定。
一是要對(duì)碳酸鈣粉體進(jìn)行動(dòng)態(tài)加熱,排除吸附水;
二是加熱到100-110℃時(shí),以霧化法加入表面改性劑,使用兩種改性劑時(shí),最好分開(kāi)加入;
三是動(dòng)態(tài)下保持一定的溫度和時(shí)間,因不同的反應(yīng)時(shí)間其改性的效果是不同的。
例如,硬脂酸干法處理碳酸鈣的工藝流程是先將碳酸鈣進(jìn)行干燥,除去水份(如果碳酸鈣的水份含量小于1%可以不進(jìn)行干燥),然后加入計(jì)量配置好的硬脂酸在表面改性機(jī)中完成碳酸鈣粉體的表面改性。
▲歐美某礦物公司硬脂酸干法改性碳酸鈣工藝
采用SLG型粉體表面改性機(jī)和渦旋磨等連續(xù)式粉體表面設(shè)備時(shí),物料和表面改性劑是連續(xù)同步給入的,硬脂酸可直接以固體粉狀添加,用量依粉體的粒度大小或比表面積而定,一般為碳酸鈣質(zhì)量的0.8%-1.2%。
為了使硬脂酸更好地分散和均勻地與碳酸鈣粒子作用,也可以預(yù)先將硬脂酸用溶劑(如無(wú)水乙醇)稀釋。改性時(shí)也可適量加入其他助劑。
▲歐米亞碳酸鈣改性生產(chǎn)線PID工藝流程
另外,經(jīng)偶聯(lián)劑改性的碳酸鈣粉體,都會(huì)產(chǎn)生少部分的團(tuán)聚顆粒,給產(chǎn)品的質(zhì)量帶來(lái)一定的影響,所以一定要進(jìn)行有效的分級(jí),只有這樣才能完全保證產(chǎn)品的質(zhì)量。
要點(diǎn)3: 選對(duì)表面改性設(shè)備
表面改性設(shè)備可分為干法和濕法兩類(lèi)。常用的干法表面改性設(shè)備是SLG型連續(xù)粉體表面改性機(jī)、高速加熱混合機(jī)、PSC型粉體表面改性機(jī)以及渦流磨等。
▲SLG型連續(xù)粉體表面改性機(jī)
其中SLG型連續(xù)粉體表面改性機(jī)、PSC型粉體表面改性機(jī)、渦流磨等是連續(xù)式粉體表面改性設(shè)備,高速加熱混合機(jī)是間歇式的表面改性設(shè)備。
常用的濕法表面改性設(shè)備為可控溫反應(yīng)罐和反應(yīng)釜。
目前,在超細(xì)碳酸鈣,特別是輕質(zhì)碳酸鈣的工業(yè)化干法連續(xù)表面改性中,SLG型連續(xù)粉體表面改性機(jī)占主導(dǎo)地位。
根據(jù)碳酸鈣粉體表面改性的機(jī)理及工藝等,在選擇表面改性設(shè)備時(shí)應(yīng)考慮滿足以下幾點(diǎn)要求:
(1)表面改性設(shè)備能將粉體加熱到120℃,并能在90-120℃之間保溫,加熱和保溫時(shí)間能夠自動(dòng)控制。
(2)要有排氣裝置,可將表面改性時(shí)需排除的水以蒸汽方式排出。
(3)碳酸鈣粉體在表面改性中應(yīng)處在高速動(dòng)態(tài)的狀態(tài)下。
(4)表面改性設(shè)備應(yīng)滿足表面改性劑分加的要求。
(5)為解決表面改性中產(chǎn)生的假團(tuán)聚體和硬團(tuán)聚體,一定要進(jìn)行有效的分級(jí),應(yīng)用專(zhuān)用的分級(jí)設(shè)備進(jìn)行配套。
因此,我們?cè)谶x擇粉體表面改性設(shè)備時(shí),一定要認(rèn)真考慮粉體的表面改性機(jī)理和工藝,并以此為依據(jù),合理的選擇和配套表面改性生產(chǎn)線。
另外,粉體表面改性設(shè)備生產(chǎn)廠家也應(yīng)以粉體表面改性的機(jī)理及工藝為依據(jù),合理的設(shè)計(jì)和制造出理想的粉體表面改性設(shè)備。
☆ 碳酸鈣表面改性的發(fā)展趨勢(shì)
碳酸鈣的表面改性是一種改性劑配方較為簡(jiǎn)單,但產(chǎn)量大的粉體的表面改性。目前除特種用途的超細(xì)和納米碳酸鈣粉體的表面改性外,一般在高分子材料中填充的碳酸鈣粉體大多數(shù)使用硬脂酸或硬脂酸鈉作為表面改性劑,少部分使用鋁酸酯、鈦酸酯和其他表面改性劑。
碳酸鈣粉體表面改性技術(shù)的主要改進(jìn)方向是提高表面改性效果和降低改性成本。
(1)提高表面改性效果
提高表面改性效果主要從表面改性方法、改性設(shè)備和改性劑配方三個(gè)方面著手:
(2)降低表面改性成本
降低表面改性成本主要從以下幾個(gè)方面著手: